GB/T 30729-2014 固體生物質燃料中氯的測定方法

范圍
本標準規(guī)定了高溫燃燒水解-電位滴定法測定固體生物質燃料中氯含量的方法提要、試劑和材料、儀器設備、測定步驟、結果計算和方法精密度等。
本標準適用于固體生物質燃料。

方法提要
固體生物質燃料試樣在氧氣和水蒸氣混合氣流中燃燒和水解， 試樣中氯全部轉化為氯化物并定量地溶于水中。以銀為指示電極，銀-氯化銀為參比電極，用標準硝酸銀電位法直接滴定冷凝液中的氯離子，根據(jù)標準硝酸銀滴定溶液用量計算固體生物質燃料中氯含量。

儀器設備
高溫燃燒水解裝置
電位滴定裝置: 自制銀-氯化銀參比電極的電位滴定裝置見圖4。亦可使用市售銀-氯化銀參比電極，其電位滴定裝置見圖5。



毫伏計: 數(shù)字式，精度0.1mV。
磁力攪拌器: 轉速約500r/min且連續(xù)可調。
滴定管: 10mL，*。
鹽橋: 加熱溶解10g硝酸鉀和1.5g瓊脂粉于50mL蒸餾水中，稍冷后垃入U形玻璃管內(nèi)。
指示電極: 直徑3mm的純銀絲。
參比電極: 由直徑3mm的純銀絲插在含有氯離子(Cl^-)和氯化銀沉淀的水溶液中構成自制銀-氯化銀參比電極。容器要求有避光性能或措施。亦可使用市售的銀-氯化銀參比電極。
分析天平: 感量0.1mg。

電位滴定
準備工作
將盛有150mL蒸餾水的燒杯放在滴定臺上，插入指示電極。按圖4連接滴定裝置(自制銀-氯化銀參比電極)，用鹽橋與自制銀-氯化銀參比電極相連，或按圖5連接滴定裝置(市售銀-氯化銀參比電極)。將指示電極引線和參比電極引線與毫伏計測量端連接，放入攪拌子，開動攪拌器。此時毫伏計應顯示兩電極間的電位差(±mV)，否則應檢查測量電路連接是否正確。
終點電位標定
空白溶液制備: 除不加固體生物質燃料試樣外，其余同"高溫水解試樣"，至少應制備2個空白溶液。
滴定終點電位標定: 將盛有空白溶液的燒杯放在滴定臺上，以0.03mL/s的速度滴入已確定滴入量的硝酸銀標準溶液，記下此時的電位值。如上進行2次電位測定，測定值之差不應超出±3mV，以其平均值作為滴定終點電位。次測定或更換化學試劑時，按附錄A制作滴定微分曲線，以確定標定終點電位時的硝酸銀標準溶液用量(V₀)。
試樣溶液滴定
將盛有樣品溶液的燒杯放在滴定臺上。先以0.05mL/s的速度滴入硝酸銀標準溶液，觀察毫伏計顯示的毫伏數(shù)，當電位接近標定的終點電位時，以0.02mL/s速度滴定直至達到標定的終點電位。攪拌1min后記下硝酸銀標準溶液加入量及實際滴定終點電位。計算結果時，實際終點電位每偏離標定的終點電位±1mV，應減去或加上0.01mL硝酸銀標準洛液的用量，但偏離數(shù)不能超出±3mV，否則應再加入0.50mL氯化鈉標準溶液重新滴定。
注: 每多加入0.50mL氯化鈉標準溶液，可在相應的終點電位的硝酸銀溶液用量中扣除0.20mL，以此類推。

結果計算
按式(1)計算固體生物質燃料中氯含量，以兩次重復測定結果的平均值，按 GB/ T 21923 修約到小數(shù)點后第三位報出。

式中:
Cl_ad一一空氣干燥試樣氯含量，以質量分數(shù)(%)計；
V₀  一一標定終點電位的硝酸銀標準溶液用量，單位為毫升(mL)；
V   一一滴定試樣溶液的硝酸銀標準溶液用量，單位為毫升(mL)；
c    一一硝酸銀標準溶液的濃度，單位為毫摩爾每毫升(mmol/mL)；
M_Cl一一氯的毫摩爾質量，以0.03545計，單位為克每毫摩爾(g/mmol)；
m  一一空氣干燥試樣質量，單位為克(g)。


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